【大学?不,这个问题很基础】摩擦生电时都发生了点啥?
首先科普一下基本知识
AFM,即原子力显微镜,这个不懂的请自己百度谷歌
重点是KFM (Kelvin forcemicroscopy)和MFM (magnetic force microscopy)。这两者都是基于AFM的技术,通过向AFM的探针上加入电压或者是磁性,从而对于表面的精细的带电状况和自由基分布予以测量。
啊对,自由基有磁性,不知道的自行百度谷歌
KFM的基础结构示意图,基本上和AFM是一样的。
AFM,即原子力显微镜,这个不懂的请自己百度谷歌
重点是KFM (Kelvin forcemicroscopy)和MFM (magnetic force microscopy)。这两者都是基于AFM的技术,通过向AFM的探针上加入电压或者是磁性,从而对于表面的精细的带电状况和自由基分布予以测量。
啊对,自由基有磁性,不知道的自行百度谷歌
KFM的基础结构示意图,基本上和AFM是一样的。
问题:
当两个表面相互摩擦带电之后,能不能给出电子,比如说还原点什么东西呢?
答案是:
可以,然而并不是负电荷实现的还原。
比如说,使用Ion gun使一块聚合物带上负电,将其浸入到四氯合金酸溶液中,并不能观察到任何还原现象的出现。
H. Tarik Baytekin, Bartosz A. Grzybowski, et. al., Mechanochemical Activation and Patterning of an Adhesive Surface toward Nanoparticle Deposition, JACS, 2015, 137 (5), 1726–1729.
当两个表面相互摩擦带电之后,能不能给出电子,比如说还原点什么东西呢?
答案是:
可以,然而并不是负电荷实现的还原。
比如说,使用Ion gun使一块聚合物带上负电,将其浸入到四氯合金酸溶液中,并不能观察到任何还原现象的出现。
H. Tarik Baytekin, Bartosz A. Grzybowski, et. al., Mechanochemical Activation and Patterning of an Adhesive Surface toward Nanoparticle Deposition, JACS, 2015, 137 (5), 1726–1729.
这说明了聚合物表面上带的电子并不能作为还原剂,还原一些金属盐类。
然而,将两块摩擦后的PDMS浸入到四氯合金酸溶液中,溶液的pH值会上升,也可以检测到氢气的生成……
参考:Nature Materials, 2008, 7, 505-509
此文献中,作者提出了所谓的Crytoelectron,认为这种还原行为即来源于我们平时以为的,上文中说的摩擦起点的负电荷表面所有的电子。
然而,Grzybowski教授表示不服。他发现不管是在摩擦起电后带正电的还是带负电的物块,在浸入金属盐溶液之后都能显示出还原的性质。不仅如此,他还用一系列实验证明了是自由基而不是表面所带的电子实现的还原。(漂白染料、自由基捕获剂、pH值具体的变化啥的……细节记不清了一两个月前看的文献……)
Baytekin, B., Baytekin, H. T., & Grzybowski, B. A. (2012). What really drives chemical reactions on contact charged surfaces?. Journal of the American Chemical Society, 134(17), 7223-7226.
然而,将两块摩擦后的PDMS浸入到四氯合金酸溶液中,溶液的pH值会上升,也可以检测到氢气的生成……
参考:Nature Materials, 2008, 7, 505-509
此文献中,作者提出了所谓的Crytoelectron,认为这种还原行为即来源于我们平时以为的,上文中说的摩擦起点的负电荷表面所有的电子。
然而,Grzybowski教授表示不服。他发现不管是在摩擦起电后带正电的还是带负电的物块,在浸入金属盐溶液之后都能显示出还原的性质。不仅如此,他还用一系列实验证明了是自由基而不是表面所带的电子实现的还原。(漂白染料、自由基捕获剂、pH值具体的变化啥的……细节记不清了一两个月前看的文献……)
Baytekin, B., Baytekin, H. T., & Grzybowski, B. A. (2012). What really drives chemical reactions on contact charged surfaces?. Journal of the American Chemical Society, 134(17), 7223-7226.
哦,你的意思是说摩擦起电之后,两块PDMS表面产生了自由基?自由基可以参与还原?
对,我就是这个意思。
于是KFM和MFM终于派上用场了(实际上我是倒叙的……
在发表在Science上的The Mosaic of Surface Charge in Contact Electrification这篇文献中,Grzybowski教授使用KFM和MFM对于物块的表面进行了细节研究,结果如下图。
也就是说,不管是带负电的还是带正电的表面上都既!有!带!正!电!的!区!域!又!有!带!负!电!的!区!域!而两块物块表面上均产生了自由基。
参考:The Mosaic of Surface Charge in Contact Electrification, Science, 2011, 333, 308-312.
自由基从哪里来的?
力作用下的聚合物,通过键的均裂即可产生自由基。
对,我就是这个意思。
于是KFM和MFM终于派上用场了(实际上我是倒叙的……
在发表在Science上的The Mosaic of Surface Charge in Contact Electrification这篇文献中,Grzybowski教授使用KFM和MFM对于物块的表面进行了细节研究,结果如下图。
也就是说,不管是带负电的还是带正电的表面上都既!有!带!正!电!的!区!域!又!有!带!负!电!的!区!域!而两块物块表面上均产生了自由基。
参考:The Mosaic of Surface Charge in Contact Electrification, Science, 2011, 333, 308-312.
自由基从哪里来的?
力作用下的聚合物,通过键的均裂即可产生自由基。
比如说我们可以这样干
12年Grzybowski教授在Angew上发了一篇文章,通过挤压中间盛有水的聚合物管,我们就可以观察到水中有过氧化氢的存在,ESR也有信号可以看到,自由基捕获剂DPPH的UV吸收变化也可以告诉我们确实有自由基的生成。
H. Tarik Baytekin, Bilge Baytekin, and Bartosz A. Grzybowski, Mechanoradicals Created in “Polymeric Sponges” Drive Reactions in Aqueous Media, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3596–3600.
12年Grzybowski教授在Angew上发了一篇文章,通过挤压中间盛有水的聚合物管,我们就可以观察到水中有过氧化氢的存在,ESR也有信号可以看到,自由基捕获剂DPPH的UV吸收变化也可以告诉我们确实有自由基的生成。
H. Tarik Baytekin, Bilge Baytekin, and Bartosz A. Grzybowski, Mechanoradicals Created in “Polymeric Sponges” Drive Reactions in Aqueous Media, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3596–3600.
脑洞能不能再大一点?
可以。
今年年初,Grzybowski教授组在JACS上发文,表示我们可以借助撕开胶带时产生的自由基来制备纳米粒子并且实现一定的pattern。
真是毫(脑)无(洞)问(太)题(大)
金银铜钯做了一遍!还用各种手段证明是自由基是自由基!比如用自由基捕获剂、上文提到的KFM和MFM啥的,而将聚丙烯酸胶黏剂溶出来再尝试还原则可以证明不是胶黏剂干的好事。
H. Tarik Baytekin, Bartosz A. Grzybowski, et. al., Mechanochemical Activation and Patterning of an Adhesive Surface toward Nanoparticle Deposition, JACS, 2015, 137 (5), 1726–1729.
顺便提一句,你小时候看没看见过撕开胶带时发出的光?原理估计蛮类似的。
哦你问自由基为啥能形成纳米粒子?
参考:McGilvray, K. L.; Decan, M. R.; Wang, D.; Scaiano, J. C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 15980.
可以。
今年年初,Grzybowski教授组在JACS上发文,表示我们可以借助撕开胶带时产生的自由基来制备纳米粒子并且实现一定的pattern。
真是毫(脑)无(洞)问(太)题(大)
金银铜钯做了一遍!还用各种手段证明是自由基是自由基!比如用自由基捕获剂、上文提到的KFM和MFM啥的,而将聚丙烯酸胶黏剂溶出来再尝试还原则可以证明不是胶黏剂干的好事。
H. Tarik Baytekin, Bartosz A. Grzybowski, et. al., Mechanochemical Activation and Patterning of an Adhesive Surface toward Nanoparticle Deposition, JACS, 2015, 137 (5), 1726–1729.
顺便提一句,你小时候看没看见过撕开胶带时发出的光?原理估计蛮类似的。
哦你问自由基为啥能形成纳米粒子?
参考:McGilvray, K. L.; Decan, M. R.; Wang, D.; Scaiano, J. C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 15980.